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    公开号:WO1989004736A1
    申请号:PCT/JP1988/001158
    申请日:1988-11-17
    公开日:1989-06-01
    发明作者:Eiki Takeshima；Masaki Sato；Yoshihisa Ieguchi；Akira Sakakura
    申请人:Nisshin Steel Co., Ltd.；
    IPC主号:C21B15-00
    专利说明:
    [0001] 明 細
    [0002] 粒 状 微 細 金 属 粉 末 の 製 造 方 法
    [0003] 技 術 分野
    [0004] 本 発 明 は ， 安 価 で ， か つ 不 純 物 お よ び 酸 化 膜 の 少 な い 3 . 0 m以 下 の ニ ッ ケ ル， 錫 ： 鉛 - コ ノ ル ト ： 銅 ま た は 銀 の 粒 状 微 細 粉 末 の 製 造 方 法 に 関 す る 。
    [0005] 背 景 技 術
    [0006] 微 細 金 属 粉 の 製 造 方 法 に は 古 く か ら 電 解 法， ガ ス 還 元 法 ， 噴 霧 法 お よ び 機 械 粉 砕 法 等 が知 ら れ て い る 。 こ れ ら の 方 法 に よ っ て 製造 さ れ た 金 属 粉 は 各 種 の 粉 末 冶 金 用 あ る い は 着 色 顔料用 等 に 適 用 さ れ て い る 。 し 力、 し 近 年 そ の 需要 の 増 大 が 見 込 ま れ て い る 導 電 ペ ー ス ト ， 導 電 接 着 剤 ， 低 温 焼 結 材， 多 孔 質 電 極 板 ， 金 属 粉 射 出 成 形 材 用 等 に 対 し て は ， よ り 微粒子 で 不 純 物 お よ び 酸 化 皮 膜 の 少 な い 球 に 近 い 粒 状 の 微細 金 属 粉 が望 ま れ る 関 係上 ， 必 ず し も 適 合 し な い 場 合 が多 い 。 こ れ ら の 新 用 途 に 適 合 す る 金属 粉 の 製造方法 と し て は ， 各 種金属 塩 の 水 溶 液 の 還 元 法， 有 機 金 属 塩 の 分解法 ， 気 相 折 岀 法 な ど が あ る 。 し 力、 し こ れ ら の 方 法 で は 一 般 に 一 次粒 子 径 が 3 . 0 m以 下 の 超 微 粉 の も の は 極 め て 得 力く た く ， こ れ を 製 造 す る に は 設 備 費 お よ び 製 造 費 も 高 価 と な り 且つ 表面酸化 を 起 こ し や す く ， 製品歩留 り も 悪 く な る 等 の 問題が あ っ た 。
    [0007] 一方， 数 1 0 A か ら 0 . 5 m径 の 超微粉末が 「 水素 ー プ ラ ズ マ 法 」 や 「 真空蒸発法 J で 得 ら れ る よ う に な っ て い る が， 高価 と な る う え ， あ ま り に も 微粉末 の た め 非 常 に活性で ： 空気中 で 発火 し や す い な ど実用 上 は 問題 点が多 い 。
    [0008] 発明 の 目 的
    [0009] 本発 明 の 目 的 は ， 粒子形状 が実質 上球状 の 不純物 お よ び酸化膜 の 少 な い 3 . 0 m以下 の ニ ッ ケ ル ， 錫， 鉛， コ バ ル ト ， 銅 ま た は銀 の 微粉末を 安価 に製造 す る 方法 を 提供す る こ と に あ る 。
    [0010] 発明 の 開示
    [0011] 前記 の 目 的 を 達成せ ん と す る 本 発 明 の 要 旨 と す る と こ ろ は ，
    [0012] 酸化鉄粉， 硫酸鉄粉お よ び塩化鉄粉か ら な る 群 か ら 選 ばれ る 少 な く と も 一種 の 鉄化合物 の 粉末を ガ ス 還元 し て 粒子径が 0 . 1 mか ら 3 . 0 mで 比表面積が 2 . 0 n) 2 / g力、 ら 4 . 0 m 2 / gの範囲 の 鉄粉を 製造 し ，
    [0013] 得 ら れ た 鉄粉を ， ニ ッ ケ ル ， 錫， 鉛， コ ノ ' ル ト ， 銅 お よ び銀力、 ら な る 群か ら 選 ば れ る 少 な く と も 一種 の 金 属 ィ ォ ン を 舍 む水溶液 に 接触 さ せ ，
    [0014] 該液中 に 生成 し た 粒子径が 0 . 1 mか ら 3 . 0 mの 範囲 に あ る 前記少 な く と も 一種 の 金属 の 粒状微細 粉末 を 該 液 か ら 採 取 す る こ と か ら な る 粒 状 微 細 金 属 粉 末 の 製 造 法 に あ る 。
    [0015] よ り 具 体 的 に は ， 酸 化 鉄 粉 ， 硫 酸 鉄 粉 お よ び 塩 化 鉄 粉 か ら な る 群 か ら 選 ば れ る 少 な く と も 一 種 の 鉄 化 合 物 の 粉 末 を ガ ス 還 元 し て 粒 子 径 が 0. 1 m力、 ら 3. 0 mで 比 表 面 積 が 2. 0m 2 / gか ら 4. 0 m z / gの 範 囲 の 鉄 粉 を 製 造 し ， 得 ら れ た 鉄 粉 に 水 を 加 え て 加 熱 お よ び 撹 拌 し て 昇 温 し た ス ラ リ ー を 作 り ， こ の 异 温 ス ラ リ ー に ， ニ ッ ケ ノレ . 錫 ， 鉛 ， コ バ ル ト ， 銅 お よ び 銀 力、 ら な る 群 力、 ら 選 ば れ る 少 な く と も 一 種 の 金 属 ィ ォ ン を 舍 む 水 溶 液 を 添 力 Π し そ の 混 合 物 を 加熱 撹 拌 し て 粒 子 径 が 0. 1 m力、 ら 3. 0 m の 範 囲 に あ る 前 記 少 な く と も 一 種 の 金 属 の 粒 状 微 細 粉 末 を 該 液 中 に 生 成 さ せ る こ と か ら な る 粒 状 微 細 金 属 粉 未 の 製 造 法 を 本 発 明 は 提 供 す る も の で あ る 。
    [0016] 図 面 の 簡 単 な 説 明
    [0017] 第 1 図 は ， 本 発 明 法 に よ っ て 得 ら れ た 銅 微粉 末 の 例 を 示 す 走 査 型 電 子 顕微 鏡写真 （ 倍 率 X 5000) で あ る 。
    [0018] 発 明 の 詳 述
    [0019] 本 発 明 は ， 比 表 面 積 が 大 き く 表 面 が 活 性 な 鉄 微 粉 を 用 い て イ オ ン 化 傾 向 を 利 用 し た 湿 式 反 応 に よ っ て ， 一 次 粒 子 径 が 0. 1 mか ら 3. 0 mの ニ ッ ケ ノレ ， 錫 ， 鉛 ， コ ノ ル ト ， 銅 ま た は 銀 の 金 属 粉 末 を 得 る 方 法 で あ り ， 機 械 的 粉 砕 を 一 切 行 な わ な い で ， ま た 電 解 ， 噴 霧 ， ブ ラ ズ マ 或 い は 真 空 蒸 着 等 と い っ た 費 用 の か か る 設 備 や 操 作 を 行わ な い で ， 球形 の 微細 金属粉末を 製造 す る 点 に 特徴が あ る 。
    [0020] 本発明 者 ら は， 酸化鉄， 塩化鉄 ま た は硫酸鉄 の 粉体 を ガ ス 還元 し て 得 た 一次粒子径が 0 . 1 mか ら 3 . 0 mで 比表面積が 2 . 0 m 2 / gか ら 4 . 0 m 2 / g ( B E T 法 の 測定値 ） の 範囲 の 鉄粉 を ， 鉄 （ 第一鉄 ： F e 2 + ) よ り も イ オ ン 化 傾 向 の 小 さ い ニ ッ ケ ル ， 錫， 鉛， コ バ ル ト . 銅， 銀 の イ オ ン ， 更 に はノ、' ラ ジ ウ ム ま た は 白 金 の イ オ ン を 含む 水溶液 （該金属 の 硫酸塩， 塩酸塩 ま た は硝酸塩 の 水溶 液） 中 に 添加す る な ら ば， 添加 し た 鉄粉 と 一次粒子径 が ほ ぼ 同 じ 0 . 1 / m力、 ら 3 . 0 mの 範囲 の 当 該金属 の 微粉 が迅速かつ 容易 に 置換折出 す る こ と を 見 出 し た 。
    [0021] 本発明 で 使用 す る 鉄粉 は ， 酸化鉄， 塩化鉄 ま た は硫 酸鉄 の 粉体 を 水素 ま た は一酸化炭素等 の 還元性 ガ ス を 用 い て 還元 し た一次粒子径が 0 . 1 m力、 ら 3 . 0 ^ mで 比表 面積力 2 . 0 m 2 / g力、 ら 4 . 0 m 2 / gの 範囲 の 還元鉄粉 で あ る 。 こ の 還元鉄粉 は ， 通常 の 電解鉄粉， ミ ル ス ケ ー ル還元 鉄粉， 鉱石還元鉄粉， ア ト マ イ ズ鉄粉， 鉄 カ ル ボ ニ ル の 熱分解鉄粉な ど よ り も ， 一次粒子が極 め て微細 で 且 つ比表面積 も 大 き く ， 従 っ て 当 該金属 と の 置換反応 が 進行 し や す く ， そ の う え ， 置換折出 し た 金属粉 の 形状 が球形 と な り や す く ， そ の 粒径 も 比較的狭 い 範囲 に コ ン ト ロ ー ル さ れ る と い う 好 ま し い 結果を 与 え る こ と が わ 力、 つ た 。 ニ ッ ケ ル - 錫 ， 鉛， コ ノ ル ト ， 銅 ま た は 銀 の 少 な く と も 一 種 の イ オ ン を 含 む 水 溶 液 と し て は ， こ れ ら の 金 属 の 塩 化 物， 硫 酸 塩， 硝 酸 塩 の 水 溶 液 が 一 般 に 使 用 で き る が塩 化 物 の も の が最 も 好 ま し い 。 そ の 作 成 に あ た つ て は 「 市 販 の 塩 化 物 を そ の ま ま 水 に 溶 解 す る 方 法 」 「 該 金属 の 酸 化 物 を 塩酸 な ど と 反 応 さ せ て 溶 解 す る 方 法 」 お よ び 「 塩 酸 な ど の 水 溶 液 中 で 該 金 属 を 陽 極 電 解 し て 溶 解 す る 方 法 」 な ど が 可 能 で あ る 。
    [0022] 本 発 明 に 従 っ て 製 造 し た 還 元 鉄 粉 を ， こ の よ う に し て 得 た 該 金 属 ィ ォ ン を 舍 む 水 溶 液 と 接 触 さ せ て 置 換 反 応 を 行 わ せ る に は ， 先 ず， 該 還 元 鉄 粉 を 水 中 に 分 散 さ せ た 濃密 な ス ラ リ ー を 作 り ， こ の ス ラ リ ー と 該 水 溶 液 と を 混 合 す る の が 便 宜 で あ り ， 力、 く す る こ と に よ っ て 混 合 液 中 で の 鉄 粉 の 分 散 を 良 好 に す る こ と が で き る 。 こ の 混 合 に よ つ て 該 金 属 粉 末 の 置 換 折 出 反 応 が進 行 す る が， 浴 温 が 高 い ほ ど ， 金 属 イ オ ン の 濃 度 力 う す い ほ ど ， 撹 拌 が強 い ほ ど ， そ し て 該 水 溶 液 へ の 鉄 粉 の 添 加 速 度 が早 い ほ ど ， よ り 微 細 な 金 属 粉 が置 換 析 出 す る 傾 向 が あ る 。 他 方 ， 使 用 す る 鉄 粉 の 一 次 粒 子 径 が大 き い ほ ど 置 換折 出 す る 金 属 粉 の 粒 径 が 大 き く な り ， 置換 析 出 す る 速度 も 遅 ぐ な る 。 こ れ は ， 原 理 的 に は 溶 解 す る 鉄 ィ ォ ン と 同 モ ル 数 の 該 金 属 粉 未 が 生 成 す る こ と に な る が ， 鉄 粉 の 表 面 に 該 金 属 が 折 出 す れ ば す る ほ ど そ の 表 面 を 覆 っ た 金 属 の 存 在 に よ つ て 鉄 の 溶 解 速 度 が 低下 す る 力、 ら で あ ろ う 。
    [0023] な お ， 還元鉄粉 の 表面 を 覆 う 薄 い 酸化膜 の 存在 も 置 換折出 の 速度 に 影響を 与 え る 。 例 え ば π — タ リ ー キ ル ン な どを 用 い て 水素 ガ ス 中 で 380 'C か ら 700 °C で還元 し た， 還元率が 90〜 99 % の 還元鉄粉 は - 取 り 扱 い 上で の 不可避的 な 空気 と の 接触 に よ っ て ， 置換析出反応 に 供 さ れ る 前 の 表面 は ¾ い 酸化膜で 覆わ れて い る の が通常 で あ る 。 こ の 酸化膜 の 存在が溶解反応 の 開始時期 の 遅 速 に 影響す る が， 遊離酸 の 存在 に よ っ て こ れを 溶解 さ せ る こ と がで き る の で ， 液 中 へ の 塩酸， 硫酸 ま た は硝 酸 の 微量添加 は反応速度を 早 め る 点で 有効で あ る 。
    [0024] 折出 す る 金属粉 未 の 形態 は使用 し た 還元鉄粉 の 形態 に 左右 さ れ る 。 還元鉄粉が一粒づつ に 単分散 し て い れ ば生成 す る 微細 金属粉夫 も 単分散粒子 と な り ， ク ラ ス タ ー状 に 焼結 し て い れ ば ク ラ ス タ ー状 の も の と な る 。 さ ら に， 還元鉄粉 の 粒子 の 外形 と 粒径 の 形骸が折出 す る 金属粉末 に 移 る 。 酸化鉄粉 ， 硫酸鉄粉 ま た は塩化鉄 粉 を ガ ス 還元 し て 得 た 粒子径が 0. 1 mか ら 3. 0 mで 比 表面積が 2. 0m 2 /gか ら 4. 0m 2 /gの 範囲 の 鉄粉を 使用 す る こ と に よ つ て ， 粒子径が 0. 1 mか ら 3. 0 mで 球形 の 比 表面積 の 大 き な （通常 3 〜 30m 2/gの 範囲 の） の 微細 金属粉未が得 ら れ る こ と がわ か っ た 。
    [0025] 置換折出 反応後 の 液 に は該微細 金属粉末が懸濁 す る が， そ の 固液分離 を 行 な う こ と に よ っ て ， 微細 金属粉 末 を 採 取 す る 。 例 え ば ^ 過 ， 洗浄 ， 乾 燥 と い っ た 通 常 の 処 法 に 従 っ て 微 細 金 属 粉 末 が 回 収 さ れ る 。 そ の さ い 金 属 イ オ ン を 舍 む 水 溶 液 と し て ， 当 該 金 属 の 塩 化 物 を 溶 解 し た 水 溶 液 を 使 甩 し た 場 合 に は ， 鉄 粉 と の 置 換 反 応 を 終 え た 反 応後 の 液 は 塩 化 第 一 鉄 水 溶 液 と な る 。 こ の 液 は ， 鉄 鋼 メ ー カ ー 等 に 常 設 さ れ て い る 塩 酸 回 収 装 置 を 利 用 し て 廃 液 処 理 す る こ と が で き る こ と を 意 味 し て お り ， コ ス ト 的 に は 極 め て 有 禾 ij と な る 。 実 際 に は こ の 塩 酸 回 収 装 置 よ り 副 生 す る 酸 化 鉄 粉 を 本 発 明 に 従 つ て ガ ス 還 元 し て 再 び 置 換析 出 反 応 用 の 鉄 粉 と し て 再 利 用 で き る 。 し た 力 つ て 鉄 の リ サ イ ク ノレ 力 可 能 で あ る 。
    [0026] も し ， 本 発 明 法 に よ っ て ク ラ ス タ ー 状 と な っ た 金 属 微 細 粉 末 を 得 た 場 合 に は ， こ れ を 乾 式 の 流 体 エ ネ ル ギ 一 ミ ル （ ジ ヱ ッ ト ミ ル と し て 市 販 ） 等 に よ っ て 粉 末 同 志 を 衝 突 解 砕 す る こ と に よ つ て 一 次 粒 子 に 解 砕 す る こ と 力く で き る 。 ク ラ ッ シ ャ ー ， ボ ー ル ミ ル ， 振 動 ミ ル ， ア ジ テ ー タ ー ミ ゾレ等 を 使 用 す る と 凝集 あ る い は リ ン 片 状 化 し や す く 微 細 粒 状 金 属粉 と な り に く い 。
    [0027] 本 発 明 に 従 っ て 得 ら れ た 粒 状 微細 金 属 粉 末 は 非 常 に 大 き い 比 表 面 積 を 有 す る こ と 力、 ら ， 例 え ば N i粉 末 な ど は ， N i - C d電 池 の 電 極 材 料 や 燃 料 電 池 用 力 ソ ー ド お よ び ア ノ ー ド 材 料 ， 更 に は 金属 フ ィ ル タ ー 材 料 な ど に 最 適 で あ る 。 ま た ， 本 発 明 法 で は 高 温 で の 作 業 を 伴 わ な い こ と 力、 ら 比 較 的 粉 末 表 面 の 酸 化 も 少 な い 。 さ ら に 電解銅粉 の 場合 の よ う に ボ ー ル ミ ル粉碎な ど の 粉碎 工程 が不要で あ る か ら 不純物 の 混入 な ど も 極 め て 少 な い 微細金属粉末が得 ら れ る 。 従 っ て， 酸化膜 の 少 な い こ と が要求 さ れ る 導電 ペ ー ス ト ， 導電接着剤， 低温焼 結材， 多 孔質電極板， 金属粉射出 成形材用 に 適 し た 高 品質 の ニ ッ ケ ル， 錫， 鉛， コ バ ル ト ， 銅 ま た は銀 の 微 細 粒粉末 を 提供で き ， し か も 簡単 な 装置 と 簡易 な 操作 で 製造で き る の で安価 に 提供で き る 。
    [0028] 〔 実施例 1 )
    [0029] 鐧 の 圧延工場 に 付設 の 帯鐧 の 酸洗装置か ら 発生 し た 塩化鉄水溶液を 塩酸回 収装置で 処理 し た 場合 に 副生 し た 高純度酸化鉄粉 （ ？ 0 3分 と し て 99.9 %以上： 粒 径 0.1 〃 π！〜 1.0 m) を ， 電熱方式 の 口 一 タ リ ー キ ル ン に 装入 し ， 水素 ガ ス を 炉 内 に 導入 し て 600て で 5 時 間 の 水素ガ ス 還元処理 を 行 っ た 。 そ の 結果， 粒径 0.5〜 2.0 m, 比表面積 3.6 m z / g ( B E T 法で測定 ） の 微細 な 還元鉄粉 を還元率 99 % で 得 た 。 こ の 還元鉄粉 56gと 水 lOOccと を 撹拌器 （三井三池化工機㈱製の 商品名 ： ァ ト ラ イ タ 一） に 入れ， 300rpmで 2 時間分散処理を 行 つ て ス ラ リ ー化 し た 。
    [0030] こ の ス ラ リ 一を プ ロ ペ ラ 撹拌機付 き の 容器 に 入れ， 80〜 90 'C に昇温保持 し 且 つ プ ロ ペ ラ 撹拌機 に て 強力 に 撹拌 し つ つ ， 塩化 ニ ッ ケ ル水溶液 1 £ ( N i C £ z *
    [0031] 6 H 2 〇 を 280§/ £ 舍有） を 5 画 に 分 け て 回 分式 に 該 ス ラ リ ー に 添加 し ， 全量添加後 ， 30分間該 温 度 に 加熱
    [0032] • 撹拌保持 し た 。
    [0033] こ の 処理 を 終 え た あ と ， 懸濁液 を 静置 し て ， 生成 し た ニ ッ ケ ル粉 を 沈澱 さ せ ， 上澄 み 液 を 除ま し た 。 次 い で ， 水洗 一 静置 ー 上澄み 液分離 の 作業 を 5 回 く り 返 し 行 い ， そ の 後 ， 沈殺 を ^過 に よ っ て 液力、 ら ^ 別 し ， 別物質 を 80 て で 1 時 間 減圧乾燥 し た 。 こ れ に よ つ て ， 純度 99 % 以上， 粒 径 0.5〜 2. 5 mの 二 ッ ケ ル微粉末 を 得 た 。
    [0034] 〔 実施例 2 〕
    [0035] 塩化第一鉄 の 粉 末 を ， 実施例 1 と 同 様 に 電熱方式 の ロ ー タ リ 一 キ ル ン を 用 い て 380 て で 20時間， 水 素 ガ ス 還元 を 行 い， 粒径 0. 1〜 0.5 m , 比表面積 2. 1 m 2 /gの 微 細 な 還元鉄粉 を 還元率 90 % で 得 た 。 こ の 還元鉄粉 56g と 水 100 c c と を 実施例 1 と 同 様 の 方法 で ァ ト ラ ィ タ ー に よ っ て ス ラ リ 一化 し た 。 こ の ス ラ リ 一を 80〜 90 て に 昇温保持 し ， 撹拌機 に て 強力撹拌 し つ つ 硫酸第一錫水 溶液 1 £ ( S n S 0 4 ' 2 H 2 0 を 220 / 舍有） を 5 画 に 分 け て 添加 し ， 添加後， 30分間加熱 · 保持 し た 。 そ の 後， 1 / 10 N 希塩酸で 未反応 の 酸化鉄 を 溶解除 丟 し た 後， 実施例 1 と 同 様 に 水洗 ， 静置 ， 分離 ， ^ 過 お よ び減圧乾燥 を 行 っ て 純度 99 % 以上， 粒径 0. 1〜 1.0 m の 錫微粉末 を 得 た 。 〔 実施例 3 〕
    [0036] 硫酸第一鉄 の 粉末 を ， 実施例 1 と 同 様 に 電熱方式 の ロ ー タ リ 一キ ル ン を 用 い て 500て で 15時 間 ， 水素ガ ス 還元 を行 い ， 粒径 1.0〜 3.0 m, 比表面積 2.7m2/g の 微 細 な 還元鉄粉 を還元率 98 % で 得 た 。 こ の 還元鉄粉 56g と 水 lOOccと を 実施例 1 と 同様 の 方法で ス ラ リ 一化 し た 。 こ の ス ラ リ ー を 昇温 ' 保持 し ， 撹拌機に て 強力 に 撹拌 し つ つ 硝酸鉛水溶液 1 £ 〔 P b ( N 0 3 ) zを 350 g / ^ 含有 〕 を 5 回 に 分 け て 添加 し た 後， 実施例 1 と 同様 に， 水洗 ， 静置， 分離， ^過お よ び 減圧乾燥 を 行 っ て 純度 99 %以上， 粒径 1.5〜 3.0 / mの 鉛微粉末 を 得 た 。 〔 実施例 4 〕
    [0037] 実施例 1 と 同 様 に し て酸化鉄粉 を 水素 ガ ス 還元 し ， 得 ら れ た 還元鉄粉を 同 様 に し て ァ ト ラ イ タ 一 に よ っ て ス ラ リ 一化 し た 。 こ の 還元鉄粉 56gを 含む ス ラ リ 一 を 昇温保持 し 撹拌機 に て 強力 撹拌 し つつ塩化 コ バ ル ト 水 溶液 1 ( C 。 C £ Z ' 6 H 2 0 を 250 / £ 舍有） を
    [0038] 5 回 に分 け て 添加 し た 後， 実施例 1 と 同 様 に 水洗， 静 置， 分離， 炉過お よ び減圧乾燥を 行 っ て ， 純度 99 %以 上， 粒径 0.5〜 2.5 / mの コ バ ル ト 微粉末 を 得 た 。
    [0039] 〔 実施例 5 〕
    [0040] 実施例 2 と 同様 に 塩化第一鉄 の 粉末を 水素還元 し て 粒径 0.1〜 0.5 / m , 比表面積 2.1mz/gの 微細 な 還元鉄粉 を 還元率 90 %で 得 た 。 次 い で， ァ ト ラ イ タ ー に よ っ て こ の 還 元 鉄 粉 56gを 舍 む ス ラ リ ー を 作 成 し ， こ れ を 昇 温 保 持 し ， 強 力 に 撹 拌 し つ つ， 塩 化 第 二銅 水 溶 液 1 £
    [0041] ( 〇 11 〇 £ 2 ' 2 11 2 0 を 18(^/ £ 舍有） を 添 加 し た 。 生 成 し た 沈 澱 を 希 塩 酸 で 洗 浄 し て 未 反 応 の 酸 化 鉄 を 除 去 し た 後， 水 洗， 静 置， 分 離， 過 お よ び 減 圧 乾 燥 を 行 っ て ， 純 度 99 % 以上， 粒 径 0. 1〜 1. 0 ^ mの 銅 微 粉 末 を 得 た 。
    [0042] 得 ら れ た 銅 微 粉 末 の 走 査 型 電 子 顕微 鏡 写 真 を 第 1 図 に 示 し た 。 該写 真 に 見 ら れ る よ う に ， 各 粒 子 は 形 状 は 粒 状 で あ る 。 な お ， 他 の 実 施 例 で 得 ら れ た 微 粉 末 も 同 様 に 顕 微 鏡 観 察 し た が ， ほ ぼ各 粒 子 の 形 状 は 同 じ く 粒 状 で あ っ た 。
    [0043] 〔 実 施 例 6 〕
    [0044] 実 施 例 3 と 同 様 に 硫酸 第 一 鉄 の 粉 末 を 水 素 還 元 し て 粒 径 1.5〜 3.0 m , 比 表 面積 2.7m 2 /g の 還 元 鉄 粉 を 還 元 率 98 % で 得 た 。 次 い で ア ト ラ イ タ 一 に よ っ て こ の 還 元 鉄 粉 56 gを 舍 む ス ラ リ ー を 作 成 し た 後， 舁 温 保 持 し ， 強 力 に 撹 拌 し つ つ 塩 化 銀 水 溶 液 1 ( A g C i を 150 g/ £ と N H 4 C i を 200g/ 含有） を 添 加 し た 。 生 成 し た 沈 澱 を 水 洗， 静置， 分 離， ^ 過 お よ び 減圧乾 燥 を 行 っ て ， 純 度 99 % 以上， 粒 径 1. 5〜 3.0 mの 銀 微 粉 末 を 得 た 。
    [0045] 〔 比 較 例 〕
    [0046] 実 施 例 5 の 還 元 鉄 粉 の 代 わ り に ， 平 均 粒 径 が 74 / m で純度が 9 9 . 8 % の 市販 の 鉄粉 （高純度化学工業株式会 社製 の ア ト マ イ ズ鉄粉） を 用 い た以外 は ， 実施例 5 を 操 り 返 し た 。 こ の 場合 に は平均粒径 8 0 . 3 mの 銅粉 力 得 ら れ た が， そ の 純度 は 6 8 % で あ っ た。
    权利要求:
    Claims請 求 の 範 囲
    (1) 酸 化鉄 粉 ， 硫 酸 鉄 粉 お よ び 塩 化 鉄 粉 か ら な る 群 か ら 選 ば れ る 少 な く と も 一 種 の 鉄 化 合 物 の 粉 末 を ガ ス 還 元 し て 粒 子径 が 0.1 mか ら 3.0 mで 比 表 面 積 が 2.0 m 2 / g か ら 4.0m 2/gの 範 囲 の 鉄 粉 を 製造 し ，
    得 ら れ た 鉄粉 を ， ニ ッ ケ ル ， 錫， 鉛， コ バ ル ト ， 銅 お よ び 銀 か ら な る 群 か ら 選 ば れ る 少 な く と も 一 種 の 金 属 ィ ォ ン を 舍 む 水 溶液 に 接 触 さ せ ，
    該 液 中 に 生 成 し た 粒 子 径 が 0.1 m力、 ら 3.0 mの 範 囲 に あ る 前 記 少 な く と も 一 種 の 金 属 の 粒 状 微 細 粉 末 を 該 液 か ら 採 取 す る こ と か ら な る 粒 状 微 細 金 属 粉 末 の 製 造 法 。
    (2) 酸 化 鉄粉 ， 硫 酸 鉄 粉 お よ び 塩 化 鉄 粉 か ら な る 群 か ら 選 ば れ る 少 な く と も 一 種 の 鉄 化 合 物 の 粉 末 を ガ ス 還 元 し て 粒 子径 が 0.1 m力、 ら 3.0 mで 比 表 面 積 が 2.0m 2/g か ら 4.0m z/gの 範 囲 の 鉄 粉 を 製 造 し ， 得 ら れ た 鉄 粉 に 水 を 加 え て 加 熱お よ び 撹 拌 し て 昇 温 し た ス ラ リ 一を 作 り ， こ の 昇温 ス ラ リ ー に ， ニ ッ ケ ル ， 錫， 鉛， コ ノ ノレ ト ， 銅 お よ び銀 か ら な る 群 力、 ら 選 ば れ る 少 な く と も一 種 の 金属 イ オ ン を 舍 む 水 溶 液 を 添 加 し ， そ の 混 合 物 を 加熱撹 拌 し ， 粒 子 径 が 0.1 mか ら 3.0 mの 範 囲 に あ る 前 記 少 な く と も 一 種 の 金 属 の 粒状 微 細 粉 未 を 該 液 中 に 生 成 さ せ る こ と か ら な る 粒状 微細 金属 粉 末 の 製 造 法 。
    类似技术:
    公开号 | 公开日 | 专利标题
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    同族专利:
    公开号 | 公开日
    DE3885093T2|1994-05-11|
    US4936909A|1990-06-26|
    EP0344324A1|1989-12-06|
    DE3885093D1|1993-11-25|
    EP0344324B1|1993-10-20|
    EP0344324A4|1990-03-28|
    JPH01136910A|1989-05-30|
    引用文献:
    公开号 | 申请日 | 公开日 | 申请人 | 专利标题
    法律状态:
    1989-06-01| AK| Designated states|Kind code of ref document: A1 Designated state(s): US |
    1989-06-01| AL| Designated countries for regional patents|Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LU NL SE |
    1989-07-07| WWE| Wipo information: entry into national phase|Ref document number: 1988910098 Country of ref document: EP |
    1989-12-06| WWP| Wipo information: published in national office|Ref document number: 1988910098 Country of ref document: EP |
    1993-10-20| WWG| Wipo information: grant in national office|Ref document number: 1988910098 Country of ref document: EP |
    优先权:
    申请号 | 申请日 | 专利标题
    JP62/293144||1987-11-20||
    JP62293144A|JPH01136910A|1987-11-20|1987-11-20|Manufacture of granular fine metal powder|DE88910098T| DE3885093T2|1987-11-20|1988-11-17|Verfahren zur herstellung von teilförmigem metallpulver.|
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